如何判断乙烯、丙烯在热力学上能否聚合?采用哪一类引发剂和条件,才能聚合成功?
可根据聚合自由能差[tex=8.714x1.143]3EG5UMQRD38gqb0Quk9O1IXT8uBUxk09s0hR7BZoydsd1fobK9IbxjKO0APEEVmy[/tex],作出判断。大部分烯类单体的[tex=1.5x1.0]AZnl4bM8UHGg/azLXTcPkA==[/tex]近于定值,约[tex=8.571x1.357]QjbZeMw4t946V3gU2W7xQrWds9BwlFW4NtZ1aAWEvFOMnZwjMojRjNmxSK+LxzGX[/tex],在一般聚合温度下([tex=5.0x1.071]aXsZblL2jtm+/HeblknCN468T5syMEKO3KWTzPxm7Do=[/tex]),[tex=10.929x1.357]y4KNYD6pkzjRsnLyYBlCOfSOn2KZZJZUPrEU654nWLbKZJwoO0NfD7Onn76GKqjV[/tex],因此当[tex=8.786x1.357]5/hbnLWZ/TRHdTkmSmtiBWOsZ5K0iYwfHbLDZaTdu7KSauarRgepx4/pIUVSuxqV[/tex]时,聚合就有可能。乙烯和丙烯的[tex=2.5x1.143]jDs/N1dBkDx1QFPkq4/P3g==[/tex]分别为[tex=5.5x1.214]jxl7sRAuXNeYN8WVlQak1pVA7ZQNj6V2eUYMrkGba0o=[/tex] 、[tex=5.786x1.214]gM/OWaEcCFCzFwKmxc6BU2Z+iV4w3LNvJpjLBKcOfO8=[/tex],所以在热力学上很有聚合倾向。在[tex=6.5x1.0]CyCLtwNtAI8oQWprWT3zs5WRCIWjjFE0N0l/mko/oNY=[/tex]的高压和[tex=5.5x1.071]AQ/qCtzAOG6mWvr6Uv8IESVQQVMBZV7getNvDFCo3dY=[/tex]高温下,采用氧气或有机过氧化物作引发剂, 乙烯按自由基机理进行聚合,得到低密度的聚乙烯(LDPE) 若采用[tex=7.714x1.357]3/bmS3riiAWce6ftrUObhFNKEOqIeEv5SJLCA9bUqvgaJDNx1nWTb1kvEaeRmlOC[/tex]为催化剂,在汽油溶剂中,进行配位聚合,则得高密度的聚乙烯(HDPE)。采用[tex=9.143x1.357]vYTLUIU4QiVnzFAkc0nMjULOiCk09KS197mnJWSsTd8twsaQLCkP65//i3YkhDRzRmsXaLgHvBnYfd8V4I+xLg==[/tex]为催化剂, 于[tex=4.5x1.071]VF6V1iB9SMy1D8Lipwjm6J4XeTQ+YlLSrpD9+oRin5c=[/tex]下和常压或稍高于常压的条件下,丙烯进行配位聚合,可制得等规聚丙烯。
举一反三
- 比较乙烯、 丙烯、异丁烯、苯乙烯、[tex=6.643x1.286]zj7qCpqV65H15ySQxFNR7e9rI/hH/JqXSBut/jzK94w=[/tex]、甲基丙烯酸甲酯的聚合热,分析引起聚合热差异的原因,从热力学上判断聚合倾向。这些单体能否在[tex=2.643x1.071]0F4UQV1bKRs+InywBr6IHg==[/tex]正常聚合?判断适用于哪种引发机理聚合?
- 单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下,乙烯或丙烯不能聚合,这属于动力学问题。而α-甲基苯乙烯在100℃下不加压力就无法聚合,这属于热力学问题。( )
- 能使丙烯聚合的引发剂是
- 由阳离子聚合来合成丁基橡胶,如何选择共单体、引发剂、溶剂和温度条件?为什么?
- 如何判断苯乙烯阴离子聚合是活性聚合?用萘钠作引发剂时,如何计算聚合产物的分子量?
内容
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关于自由基聚合,以下说法错误的是 其活性中心为自由基 大多数自由基聚合需要引发剂引发 热力学上可以发生聚合的单体,可以选择不同的机理进行聚合 能发生自由基聚合的单体,不能发生离子聚合
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下列单体选用哪一引发剂才能聚合?指出聚合机理类型。[img=838x85]179c02364b2201e.png[/img]
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采用相同阴离子引发剂时,聚合条件相同,苯乙烯比硝基乙烯的活性大,反应快。()
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下列哪一种引发剂可使丙烯聚合成立构规整聚合物?( )
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对于一般单体的自由基聚合,同时影响聚合速率和聚合度的参数是()。 A: 引发剂浓度和聚合时间 B: 引发剂浓度和聚合温度 C: 引发剂浓度和聚合压力